没了王鉷这个大靠山，裴冕也就跟着被踢出了官场。好在他精神甚为坚韧，用尽浑身解数，又投于当朝权相李林甫麾下。不料连官服还没等穿戴整齐，李林甫又重病亡故，子孙党羽皆被杨国忠一网打尽。

因为投靠得晚，职位低微，所以裴冕受到的牵连不大。仅仅是割除了官职，逐回故乡交地方官员监管而已。回到家中休息了几个月，他重新振作精神，起身再战。这回终于投得了个好东家，成为哥舒翰帐下的一名司库参军。

哥舒翰素有慧眼识珠之名，所看中的英才，皆奏请朝廷委以重任。裴冕也借着这股东风，与来瑱、鲁炅、王思礼、高适、李承光、管崇嗣等人一道，平步青云，从司库参军升任为河西节度使衙门的行军司马。

哥舒翰潼关兵败，麾下众将或降或散。裴冕因为被哥舒翰留在了河西处理军中杂务，从而得以幸免。在哥舒翰投靠了叛军，河西节度府人心惶惶之际，裴冕“果于用事，兼善变通”的特长终于得到了发挥的机会，与几名留守官员一起，突然发难，铲除了节度使府中准备响应哥舒翰号召向安禄山投降的国贼，然后带着剩下的五千余名老弱病残，赶往京师勤王。

半路上，恰恰遇到了向西北逃难的太子李亨。裴冕当机立断，保护着惊魂未定的李亨掉头赶往灵武。随后，又与杜鸿渐、魏少游、崔漪、李涵等人一起，将李亨推向了皇帝的宝座。

凭借着这份拥立之功，裴冕终于也位极人臣，做了灵武小朝廷的中书侍郎、同中书门下平章事，权力达到了臣子所能触及的最高点。

然而，虽然作为大权在握的宰相，裴冕却清楚地知道自己的位置并不安稳。论名声和资历，他比不上开元十二年就做了奏授秘书省校书郎的房琯；论手中实力，他也比不上征战在外，将史思明部牢牢堵在井陉关以东不得寸进的郭子仪，李光弼；论根底深厚，他甚至比不上原朔方留后支度副使杜鸿渐、六城水陆运使魏少游、节度判官崔漪等，唯一可以仰仗的，便是善于揣摩皇帝陛下的心思，事事做到别人前头。